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萃取依賴(lài)于萃取劑分子的置換

　    在含氧萃取劑中氧的給予體性質(zhì)很弱，這就決定了萃合物的高度水化。因此，萃取依賴(lài)于萃取劑分子置換質(zhì)子或金屬離子的水化層中水分子的能力。往萃取劑中加入惰性稀釋劑，由于水溶度的減小及介電常數(shù)的下降，則使萃取能力顯著降低。

　　由于分子的大小、堿性、形成氫鍵的能力等不同，使得含氧萃取劑在水中的溶解度有較大的差異。通常酮、醇類(lèi)的溶解度要較酯、醚類(lèi)大。醇類(lèi)由于同類(lèi)分子間的締合，使沸點(diǎn)大大提高，而蒸氣壓較低。隨著碳原子數(shù)的增加，也使其在水中的溶解度顯著減小，這一點(diǎn)由“相似性原理”中的相似性減小可以得到解釋。水溶液中酸度增加，大多數(shù)溶劑的溶解度開(kāi)始緩慢增加，隨后急劇增加，而且相體積也會(huì)產(chǎn)生顯著變化。不溶于水的醇和醚都可溶于強(qiáng)酸內(nèi)，生成鋅鹽：關(guān)于這類(lèi)萃取劑的其他性質(zhì)，諸如穩(wěn)定性、粘度、揮發(fā)性、介電常數(shù)、偶極矩、閃點(diǎn)、燃點(diǎn)、毒性等均有較詳細(xì)的了解。在萃取應(yīng)用中，可根據(jù)具體的目的來(lái)加以選擇。

　    實(shí)際上，在不同的條件下，其萃取機(jī)理是不同的。在強(qiáng)酸性高酸度的水相中，是以離子締合的鮮鹽機(jī)理萃取金屬，在弱酸性低酸度水相中，則以溶劑化中性絡(luò)合物萃取金屬。后者也是人們把含氧萃取劑劃歸中性絡(luò)合萃取劑這一大類(lèi)的理由。河南破碎機(jī)為了闡明絡(luò)合物的穩(wěn)定性，在萃取化學(xué)中引用了“軟硬酸堿”定則，按著這個(gè)原則可把金屬離子形成鹵素絡(luò)合物的穩(wěn)定性分為3類(lèi)：I類(lèi)為“硬酸”;Ⅱ類(lèi)為“軟酸”;Ⅲ類(lèi)介于硬、軟酸之間。這種分類(lèi)情況列示于表2-1中。