研究鹽析劑鹽析能力的新方法
在給定鹽析劑濃度時,Si值隨陽離子鹽析劑結(jié)晶化學半徑的減小而減小c51)。因此,根據(jù)方程式(1-43),AE鹽lr將隨陽離子鹽析劑電荷的增加及其半徑的減小而增大。這一點也可由實驗加以證明。因為AEtx的增加即意味著鹽析劑效力的增加。
鹽析劑陽離子與其近周水分子的共價反應(yīng),會導(dǎo)致鹽析劑陽離子**電荷的減少, (1-43)式中Z值將變小而成為某一數(shù)值2t(51)。相應(yīng)地,共價的增加,可使AE盞{r減小,即使鹽析劑效力降低。例如,硝酸鋅和硝酸鎘的鹽析作用比主族元素硝酸鹽的小(在鹽析劑陽離子半徑相同的條件下),雷蒙磨廠家正是與這一原因有關(guān)。
鹽析作用的研究工作,過去多側(cè)重于非電解質(zhì)的鹽析,而對濃電解質(zhì)溶液中電解質(zhì)的鹽析則注意較少。近年來由于鈾、釷濕法冶金的需要,不少人研究了在萃取中硝酸鹽對硝酸鈾酰的鹽析作用。研究的結(jié)果是,硝酸鹽中所含陽離子半徑愈小、價數(shù)愈大,則該硝酸鹽對硝酸鈾酰的鹽析能力愈強。對上述事實解釋,多認為鹽析劑的陽離子半徑愈小,電荷愈多,則對被鹽析離子的水化層影響愈強,使被鹽析離子脫水愈易,故鹽析作用愈大,關(guān)于這種情況在本節(jié)一、二部分已進行了詳細討論,但對若干類型的電解質(zhì)鹽析作用和離子半徑的關(guān)系研究中發(fā)現(xiàn),在一些情況下與上述理論不符,而且有時恰恰相反。為解決這一理論問題,我國科學工作者O根據(jù)格尼(Gurney)的電解質(zhì)有序一無序概念,提出了濃溶液中判斷鹽析劑鹽析能力的新方法。
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